Por que motivo só consigo alterar a duração de um registo, e não a hora de início e de fim?

O mais provável é ter mudado esse registo para o modo duração por engano, que mostra apenas a extensão total em vez de uma hora de início e de fim.

Volte a colocá-lo em modo horas e poderá voltar a editar diretamente a hora de início e de fim.